Ⅰ□喃－丙二烯醚基之分子內DIELS-ALDER 反應之研究 Ⅱ以分子內DIELS-ALDER 反應方法來合成橋頭烯類化合物之研究

Abstract

Ⅰ、以□喃環為二烯基，以丙二烯醚基（allenyl ether 為親二烯基，進行分子內 Diels-Alder 反應，如化合物２７a 、２７b ，可以直接捕捉到分子內Diels-Alder 反應之加成物，如２８a 、２８b ，由此我們探討了電子效應（electronic effect ）和張力效應（strain effect ）對這類分子內Diels-Alder 反應的影響。且利用化 合物２８a 、２８b 作了一些化學轉換，可以直接得到含有內酯（lactones）的化合 物，如下所示： (圖表省略) a ：R ＝H b ：R ＝CH 同樣地以化合物３９進行相類似的反應，結果得到化合物４４，而沒有得到分子內 Diels-Alder 反應直接加成物４１，再將化合物４４用PCC 氧化，同樣可以得含有內 酯的化合物４７。 (圖表省略) Ⅱ、以化合物６８為起始物，直接用PCC 氧化後，經由中間物６９可以合成含有橋頭 雙鍵的化合物７０，在相同的情況下，以化合物７６當起始物，直接用PCC 氧化，同 樣可以得到含有橋頭雙鍵的化合物８０，如下圖所示：