阿爾法共軛加成反應之討論

Abstract

本篇論文主要是探討三級膦與不對稱炔類的反應，以獲得珈瑪-環內酯生成物，該方法可以快速且高產率獲得天然物主題架構珈瑪-環內酯衍生物。在實驗規畫上，使用了各式三級膦與拉長共軛系統的炔類化合物進行反應。 實驗發現，其反應機制並不依照以往文獻上所推測的反應機制進行，因此本論文探討了許多可能進行之合成反應途徑。合成方法主要是使用三級膦當作親核試劑，用於對各種不同共軛長度的不對稱炔上阿爾法碳作親核攻擊，經過分子內環化後，獲得珈瑪-環內酯結構。產物經由核磁共振儀、紫外-可見光譜儀、紅外線光譜儀、質譜儀及X光單晶繞射分析等儀器鑑定其結構，由結果得知，在珈瑪-環內酯的□碳上與三級膦鍵結產生葉立德的結構，往後可藉由葉立德結構去做合成延伸，例如進行威體反應，在日後全合成上必有一些幫助。 為了提升對這類多組成反應的產率及探討其取代基的影響，珈瑪-環內酯常以主要骨架出現在天然物中，因此這類的合成策略將可應用在天然物的合成上。

In this thesis, we used phosphines as nucleophilic reagents to attack alpha carbon of polyyne, followed by cyclization, to give gamma-lactones. We obtained gamma-lactone bearing alpha-ylide in one pot and characterized them by NMR, IR, MS and X-ray diffraction analyses. To optimize and discuss the substituent effects, we study reactions under different conditions and replace different reactants in this multi-component reactions. These readily available structures may be adventageous to the total synthesis of molecules having lactones moiety.