Ⅰ 喃--二烯--丙二烯醚基之分子內Diels-Alder反應研究（三） Ⅱ□喃二烯--烯二酮衍生物之分子內Diels-Alder反應研究（一）

Abstract

（Ⅰ）研究以丙二烯醚基（allenyl ether ）為親二烯基，連接鏈是由作為二烯基的 □喃環上３- 的位置接出的分子內反應。構想由此一分子內Diels-Alder 反應的加成 物進行化學轉變，而合成m-cyclo-phane 類化合物。 以３- 溴□喃為始物合成化合物３- 〔１- 羥基- ４- 丙二烯醚基丁基〕□喃，進行 以□喃環為二烯基，以丙二烯醚為親二烯基的分子內Diels-Alder 反應，沒有得到D- iels-Alder加成物。 （Ⅱ）研究以□喃環為二烯基，烯二酮基衍生物為親二烯基，而且連接鏈由二烯基□ 喃上２- 的位置接出的分子內Diels-Alder 反應。 以□喃環為二烯基，２- 硫代甲醚□喃為親二烯基前驅體，中間間隔三個碳原子，經 PPC 氧化後得到一端為烯二酮基衍生物，一端為□喃環的化合物，在室溫下進行分子 內Diels-Alder 反應，結果得到順式及反式的兩種分子內Diels-Alder 加成物。 同時，也進行分子間Diels-Alder 反應之研究，以作為化學驗證（chemical correl- ation ）。 以PPC 氧化２- 硫代甲醚-５-甲基□喃，分別得到順式及反式的烯二酮基衍生物，再 分別與□喃在室溫下進行Diels-Alder 反應，分別得到順式及反式的exo 及endo加成 物。 另外，嘗試以ZnI□當作路易士酸來催化分子間Diels-Alder 反應，卻得到Michael加 成反應產物。 另外，也將分子內Diels-Alder 反應的連接鏈加長為４個碳原子，結果並沒有得到分 子內Diels-Alder反應加成物。如以路易士酸（ZnI□）催化此反應，卻得到先分子間 Michael 加成，再分子內Michael 加成的二聚物（dimers）及三聚物（trimers ）。