雜環籠狀化合物之合成與應用之研究(二)

Abstract

將endo加成物(3-1) 進行臭氧裂解反應得到雜環籠狀化合物 (4)。接著，成功地由 ▔▔ ▔ 氯仿與正己烷的混合溶液中，得到雜環籠狀化合物(4) 的單晶，測得其X-ray 單晶 ▔ 繞射光譜，因而確定了此類雜環籠狀化合物之立體結構構形。 為了合成具光學活性的雜環籠狀化合物，我們分別以不同當量數的MCPBA 及Sharp- less 試劑氧化化合物(1) 及化合物(4) ，來作為試驗性反應。再利用 Sharpless ▔ ▔ 不對稱氧化反應對外消旋雜環籠狀化合物(4) 作動力學分割，希望能分離出個別的 ▔ 鏡像異構物，而得到具光學活性之雜環籠狀化合物，但遭遇到困難。 於是我們改變方法，希望利用純光學活性的d-10-Camphor-sulfonyl chloride作為 chiral auxiliary 先接到2-硫代甲醚□喃環上，作成具光學活性的出發物，來合 成具光學活性的雜環籠狀化合物，但尚未成功。 也嘗試將化合物(4) 與NCS 作為反應試劑來氧化1-decanol ，但沒有得到氧化產物 。 ▔ 為了了解雜環籠狀化合物的化學性質，故我們合成了雜環籠狀化合物(13)，然後對 ▔ 化合物(13)上的羰基作一些化學反應，包括 LiAlH□和NaBH□還原反應，格林納試 ▔ 劑 CH□MgBr 甲基加成反應，Wittig反應，羰基保護反應，醇醛縮合反應。 最後，將化合物(14)與d-10-Camphorsulfonyl chloride 反應，嘗試解析非鏡像異 ▔ 構物混石物(14)，但沒有成功。 ▔