標題: | 電子效應與內含錯合物對[2+2]環合反應的研究 Electronic Effect and Inclusion in Cyclodextrins in the [2+2 ]cycloaddition Reactions |
作者: | 劉一德 Yie-De Liu 鍾文聖 Wen-Sheng Chung 應用化學系碩博士班 |
關鍵字: | 面向選擇性;.beta.-糊精;超共軛;face selectivity;.beta.-CD;hyperconjuction |
公開日期: | 1992 |
摘要: | 利用不同5取代的金剛酮(5取代基=F,Cl,Ph)與反-1,2-雙氰乙烯在 .beta.-CD 水溶液中照光進行[2+2]光加成反應,可得到與在水溶液及 CH3CN中反應相反的面向選擇結果。本研究利用加上底部的3.5及7.0羥基 丙基醚基取代的.beta.-CD 代替.beta.-CD 來參與反應,發現其逆轉選擇 性比未取代的.beta.-CD 還差,證明金剛酮上的5取代基的確進入 .beta.-CD 中。在變溫實驗中,本研究發現.beta.-CD 在高溫下對金剛酮 較常溫下有更好的逆轉選擇效果。另一方面,本研究利用不同5取代的金 剛酮(5取代基=F,Cl,Br,Ph)與甲基丙烯氰在乙氰中照光進行[2+2]光加成 反應,形成兩種幾何異構物的 oxetane產物,產物比率約56:44。產物中 來自與取代基同方向的烯類加成佔優勢,可以用過渡狀態的超共軛現象來 解釋。照光產物鑑定方面,主要以碳13及氫核磁共振光譜來確定產物的結 構。利用碳化學位移加成法可預測產物的碳化學位移位置,本研究發現利 用類似結構的系統,可以得到更趨近的結果。 |
URI: | http://140.113.39.130/cdrfb3/record/nctu/#NT810500023 http://hdl.handle.net/11536/57076 |
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