分子結合及三乙烷取代物內轉之NMR研究

Abstract

我們使用一種新圖形法來決定單體-雙體自身結合系統中的結合常數, NMR.與他法比較,本法可以得到更精確單體位移、雙體位移,及結合常數並 能估計其誤差。在各種溫度下,做以下五個自身結合系統的NMR實驗:2-異 丙基、2-乙基酚在環己酚內;.epsilon.-己內醯胺在氯仿、丙酮、乙氰。 由各系統在不同溫度下的結合常數值,可利用van't Hoff法作圖求得各系 統之標準結合熵及標準結合焓。 B異分子結合異分子結合在傳統研究上都 採用Benesi-Hildbrand (B-H)法來處理，由於B-H方程式未考慮到電子接 受者(acceptor)的濃度，因此在使用上必須電子提供者(donor)濃度遠大 於電子接受者濃度時較為準確。當電子接受者濃度太低時常因偵測訊號微 弱，而無法觀察。電子提供者濃度太高，可能產生多體結合或使熱力性質 偏離理想性。改進型方程式將電子接受者濃度一併考慮於方程式內，並依 據上述方程式所衍生的作圖法求異分子結合常數及結合複數之消光係數。