標題: Non-Kekule' 雙自由基分子前驅物之合成及反應之研究(一)
The Syntheses and Reactions of non-Kekule' Biradical Precursors(I)
作者: 劉文達
Liu, Wen-Da
鍾文聖
Zhong, Wen-Sheng
應用化學系碩博士班
關鍵字: 應用化學;化學;雙自由基分子;熱化學反應;鹵烷;APPLIED-CHEMISTRY;CHEMISTRY
公開日期: 1995
摘要: 本研究長期目標是合成穩定之non-Kekule' 雙自由基分子前驅物,並研究其基態之電 子自旋狀態。成功合成出目標物(24),(25)及(27)後,我們對其進行熱化學,光化學 及衍生化研究,藉此探討sultine 是否為良好之雙自由基分子前驅物。 將化合物(24)及(25)與dienophiles 進行高溫封管反應,除可獲得異構物(28)及(29) 外,亦有fused Type C產物生成,而無dimer 或bridged Type Ay 產物生成跡象。與 雙自由基分子(7) 之反應方式極為類似。光化學部分,將化合物(25)進行照光反應, 除獲得與熱化學反應相同產物外,並伴隨大量難溶之高分子聚合物生成。另一方面, 將化合物(24)與自由基捕捉試劑進行熱化學反應或與fumaronitrile 進行動力學研究 結果顯示sultine 為雙自由基分子前驅物之可能性極高,但我們仍不排除兩性離子中 間體生成之可能。 有關sultine 的衍生化研究,我們可以用dimethyldioxirane 及m-CPBA順利將sultine 氧化成sultone 與鹵烷和n-BuLi進行反應,並無法順利在sultine α位置進行衍生化 ,反而是n-BuLi扮演親核性試劑之角色,加成在sultine 分子上,此結果為新穎之反 應。 將benzodisultine(27)與dienophiles 進行高溫封管反應,可生成Type E及Type F兩 種產物,其比例視dienophiles 之強弱而定,愈強之dienophile,Type F產物較佔優 勢,反之較弱之dienophile,Type E產物較佔優勢。 根據上述研究成果,我們認為sultine 為雙自由基分子前驅物之可能性較高,但此部 分仍須後續雷射瞬態光解(Laser Flash Photolysis)實驗加以證明。
URI: http://140.113.39.130/cdrfb3/record/nctu/#NT844500039
http://hdl.handle.net/11536/61339
顯示於類別:畢業論文