5-芳基-6-對甲苯磺基-1,3,4,6-四氫-3l4-[1,2]口咢口塞[4,5-c]口比口各-3-酮化合物的合成及其熱化學反應之研究

Abstract

本研究長期目標是合成穩定之 non-Kekule 雙自由基分子前驅物，並研究其基態之電子自旋狀態。我們成功合成出目標物 pyrrolesultine (63) 及 (64)，其結構上在氮原子上擁有一個強拉電子基 Tosyl group，並在 pyrrole 的 a-位置引入對位有不同取代基的苯環。我們對其進行熱化學反應研究，藉此探討sultine是否為良好之雙自由基分子前驅物。 將 化合物 63 及 64 與 dienophiles 進行高溫封管反應，除可獲得異構物 sulfolenes 108 或 72 和 fused 的單加成產物 107a-d 或 110a-e，亦有些許難溶之高分子聚合物生成。比較特殊的是我們還得到了 Ts group 重排到 pyrrole C5 的單加成產物 109a-d 或 111a-e ，而沒有 dimer、雙加成或 bridged 產物生成的跡象。 最後，由化合物 64 與 fumaronitrile 和 dimethylfumarate 的熱化學反應中烯類有順反異構化的現象，可以證明 sultine 64 可能生成參態雙自由基分子但我們也不排除 Ts 自由基加成到烯類的雙鍵上造成 雙鍵順反異構化的可能性，而進一步的確認仍有待以雷射光譜學或 ESR 等方法來完成。