標題: 2,5-雙取代□吩sultine之合成與化學
The Synthesis and Chemistry of 2,5-Disubstituted- thiophenosultine
作者: 紀志欽
Chih-chin Chi
鍾文聖
Dr. Wen-Sheng Chung
應用化學系碩博士班
關鍵字: 雙取代□吩sultine;合成;2,5-Disubstituted- thiophenosultine;synthesis
公開日期: 2000
摘要: 本研究的目的是合成穩定之non-Kekulé雙自由基分子前驅物,並研究其基態之電子自旋狀態。成功合成目標物2-methyl-5-phenyl- thiophenosultine 35和2,5-diphenylthiophenosultine 36後,並對其進行熱化學、光化學及電子自旋共振光譜(ESR)之研究,藉此探討sultine是否為良好之雙自由基分子前驅物。 將化合物35及36與dienophiles進行高溫封管反應,除了獲得異構物sulfolenes 50及55外,亦有fused Type C產物生成,與雙自由基分子5之反應方式極為相似。與C60反應亦能成功得到單一加成產物。經由變溫1H-NMR實驗研究發現,這些C60單一加成產物其上六員環構形交換的溫度(Tc)及活化能(ΔG≠)分別是67(14.2 kcal/mol)及69(14.8 kcal/mol),相近於文獻記載的碳環衍生物。另一方面,與自由基捕捉試劑進行熱化學反應或與fumaronitrile進行動力學研究結果顯示sultine為雙自由基分子的可能性極高。 光化學部分,將化合物36以254 nm和300 nm波長進行照光反應皆能獲得與熱化學反應相同的產物。在電子自旋共振的研究中,可以偵測三重態雙自由基中間體的生成,此結果與Berson的單重態雙自由基中間體5不同,其可能的原因是在三重激態sultines的碳氧鍵斷裂所導致。
URI: http://140.113.39.130/cdrfb3/record/nctu/#NT890500051
http://hdl.handle.net/11536/67671
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