高壓及內含錯合物對環合反應的效應研究(II)

Abstract

本計畫將延續去年的進度並做一推廣.第一 年我們已成功的合成出數種不同5-取代的金鋼 酮 (5-X-AD);例如:5-F-AD□5Cl-AD□5-Br-AD□5-OH-AD及 5-Ph-AD.這些5-取代�共同的特徵是拉電子效應. 我們也計劃合成幾個推電子取代�的5-X-ADs,例 如:合成5-SiMe/sub 3/及 5-SnMe/sub 3/,來探討它們在 光化學上的反應是否仍遵守Cieplak所提出的模 型.本計畫另一個目標是研究如何改良糊精類( Cyclodextrins)化合物,以增加它們在水中的溶解度 ,並研究宿主錯合物對於羰基(例如5-X-AD)的兩個 反應面的選擇性影響.糊精類的改良可分兩部 分:(1)將一級醇轉換成烷基醚類;(2)將一級醇轉 換-OH基醚類.如此一方面可以增加水中的溶解 度,另一方面也可研究取代基的X大小對於宿主 錯合物結合常數大小的影響,以及研究它們對 於反應面選擇的效應.我們除了探討光化學[ 2+2 ] 的反應之外,也將進行羰�NaBH/sub 4/的還原反 應,並進行一系列的溫度□濃度□壓力□取代 基及糊精等的變換.這應當有助於我們對此種 發生在糊精的雙分子反應的反應機構之瞭解. 最後,我們也希望發揚這種模倣酵素中立體遮 蔽的觀念並拓展它們在合成上的用途.