趺喃環當作親二烯劑前驅體與環戊二烯環之分子內 Diels-Alder反應之研究

Abstract

合成同時具有趺喃環及１，３一環戊二烯環的化合物（２）及（４），利用PCC （py -ridinium chlorochromate）氧化，預期氧化發生在趺喃環而成為α，β不飽和二羰 基（α，β unsaturated，ｒ-dicarbonyl group ）類，以便進行研究分子內Diels- Alder 反應。結困氧化反應發生在１，３環戊二烯環上，分別得到β一取代環戊烯酮 類衍生物一化合物（５），（６）為主物。 為了要達到氧化反應發生在□喃環上的目的，我們在伕環上引入一個硫代甲醚基，增 加趺喃環的電荷密度，使它較１，３環戊二烯環更易於被氧化。以趺喃環為起始物， 娙由四個步驟合成出化合物（１０），利用PCC 在室溫下反應，其經由中間體（F ） ，直接進行分子內Diels-Alder 反應而形成以exo 方位加成為主產物的化合物（１１ ）。 為了證明化合物（１１）確實由化合物（１０）因PCC 氧化趺喃環而經由中間體（F ）而來，並且更定化合物（１１）的立體化學，我們作了下列的化學驗證法（chemic al corr-election）。 以２－硫代甲醚－５烷基趺喃（化合物（１３），（１６）和PCC 在室溫下反應，可 得到順式及反式兩種異構物的α，β不飽和一ｒ羰基酯類化合物（化合物（１４）、 （１５）、（１７）、（１８）），再分別和１，３環戊二烯作分子間Diels-Alder 反應，而分別得到endo，exo 及反式加成的產物，（化合物（１９）、（２０）、（ ２１）及（２１ ）、（２２）（２３）（２４）及（２４ ）。從反應的現象及產 物的立體結構，來證實我們對化合物（１１）立體結構的推斷及上述的論點。