溶劑取代分解反應-L,苯丙胺酸,L-白胺酸,鄰接羧基參與之立體化學研究

Abstract

L-苯丙胺酸(L-phenylalanine)6及其胺基被鄰- 硝基苯磺醯氧基 (onitrobenzenesulfonyloxy)取代之衍生物16分別在三氟醋酸下行脫氨基反應 (deamination) 及溶劑取代分解反應(solvolysis)，皆經由苯陽離子 (phenonium ion) 轉位，分別生成立體組態相反的2-型及R-型託品酸。進一步探討鄰 接羧基在反應過程的參與能力，以L-白胺酸(L-Leucine)13 及其胺基被甲苯磺醯氧基 (tosyloxy)28或苯磺酸下行冏氨基反應(deamination) 中6 與13產物得到相同立體組 態，即先形成α－內酯環(α-lactone ring) ，親核基再進行攻擊，得到S-型的產物 ；然而在溶劑取代分解反應(SOLVOLYSIS)中，16之羧基並不參與反應，得到R-型的產 物，但在28，30的反應結果顯示，與脫氨基反應(deamination) 所走的路徑是相同， 而得到S-型的產物證實當消除苯基參與情況下，溶劑酸性度的大小，親核基之強弱種 脫離基之種類，對產物之組態已不具密切關係。