硫代醚基1,3-重排反應之研究(一)

Abstract

將endo加成物(3-1) 經路易士酸作用得到硫代甲醚基1,3-重排反應產物化合物(4-1 )及(4-2)。以NOE 光譜方法確定其立體化學。exo 加成產物(3-2) 亦得到重排產物 (4-3)及(4-4)，而反式加成物(3-3)及(3-4)並未進行此重排反應。 為了研究羰基及硫代甲基酯基取代基對此1,3-重排反應的影響，我們變換羰基上取 代基為氫原子取代，得到新的重排產物化合物(14)，及CH□OAc 取代得到之重排產 物化合物(18-1)，(18-2)。而以硫代苯醚基為離去重排基亦可行此一重新反應得化 合物(22)。 為了對此新型重排反應有更深入的了解，我們就其雙環架構及催化劑種類等因素對 反應之影響加以探討。 最後提出一反應機構來說明此重排反應。