Intramolecular Diels-Alder reaction of furan with allenyl ether(Ⅴ)

Abstract

在夫喃二烯基與丙二烯醚親二烯基間間隔一個碳原子之分子內Diels - Alder 反應中 ，於furfurylic位置引進兩個烷基取代基，以化合物(1-1) 進行分子內Diels-Alder 反應而得到單一產物(2)，但仍無法分離得到其環加成產物(1-1b) ，因此，我們認為 此一反應可能是經由一個zwitter ion 中間體(1-1c)的反應機構。為了更進一步地驗 證我們所提出經由zwitter ion 的反應機構以及探討雜異原子對此種分子內Diels - Alder 反應的影響，我們的夫喃環上引進硫代甲醚基，並且變換furfurylic位置取代 基的種類，以化合物(9-1)，(10-1)，(11)，(20)及(22) 進行反應，分別得到分子內 Diels - Alder 反應接著進行硫代甲醚基重排反應的單一產物(12)，(13)，(14)， (23)及(24)。我們經由一些化學轉換，化學試驗，以及X-射線繞射分析確定了產物之 結構式。此外，我們也將furfurylic位置改以二個苯基取代，以化合物(25-1)進行分 子內Diels - Alder 反應，但是並沒有得到預期的反應產物，而得到化合物(25-2)。 為了更進一步了解連結於夫喃二烯基與丙二烯醚親二烯基間的鏈長對分子內Diels - Alder 反應加成物的反應性及對應產物結構上的影響，們以化合物(26-1)及(27-1)來 進行分子內Diels - Alder 反應，而得到經由過渡狀態(A)所得到的主要產物(28a)及 (29a) 與經由過渡狀態(B) 所得副產物(28b) 及(29b)。