自異分子結合之NMR研究

Abstract

1. 分子自身結合對於分子內的氫鍵結合在NMR上的探討，我們提出圖解法 來處理分子的自身結合。2-pyrrolidone､2-pyridinol､2- isopropylphenol各別溶於仿-氘1；2-pyrrolidone､2-pyridinol､2- hydroxyl-4- methyl-pyridine各別溶於乙氰-氘3;2-pyridinol溶於丙酮- 氘6。這有別於傳統的方法，能精確地決定單體位移､雙體位移與結合常 數，並經由凡得霍夫圖求出各系統的標準結合熵與標準結合焓。 2. 自身 結合與自異結合共存的系統除自身結合外，異分子結合的存在使平衡現象 更加複雜。傳統的 BH法在使用上有所限制，考慮的作用僅有異分子結合 ，以此法求取自異結合常數有顯著的偏差，迄今尚無有效的方法來求自異 結合常數。我們提出一種新的圖解方法，是自身結合的推廣，適用於兩個 不同的分子自身結合和一個分子自異結合共存的系統，選用2- pyrrolidone(A)與2-hydroxyl-4-methyl-pyridine(B)共溶於乙氰-氘3， 在決定自異結合常數上，獲得明顯的改善效果。