對苯棍Diels-Alder 反應的方位選擇性研究

Abstract

延續本實驗室對利用β- 環糊精來控制雙分子反應的立體化學和位向化學之興趣，我 們將不同取代基的基苯昆（2-氯苯昆，2-苯基苯昆）和不對稱雙烯（2-甲基丁二烯及 1,3-戊二烯）於水溶液中加入β- 環糊精進行Diels-Alder 反應，希望利用β- 環糊 精孔洞的效應來達較佳或相反於有機溶液中的方位選擇性。由於Diels-Alder 反應產 物分離不易，所以我們須進一步將對苯昆產物還原，以利於分離與鑑定。 由結果看來，2-氯苯昆與2-甲基丁二烯的反應中，利用β- 環糊精可增進meta: para 方位的選擇性，由水中的52/48 到β- 環糊精水溶液的82/18 。而在2-氯苯昆與1,3- 戊二烯的反應中，利用β- 環糊精可增進ortho: meta 方位的選擇性，從苯(benzene) 中的68/32 到β- 環糊精水溶液的82/18 。但也由於β- 環糊精的立體孔洞的效應， 核磁共振光譜及Mass等鑑定之外，其相對方位則藉由HMBC91H-Detected multiple- bond heteronuclear multiple-quantum coherence)核磁共振光譜的輔助來確定。