雜環□喏鄰□二烯前驅物的合成及其在Diels-Alder反應上的應用

Abstract

近年來，本實驗致力於雜環口奎喏口林鄰酉昆二烯前驅物的研究，我們已製備出多種quinoxalino-sultine作為口奎喏口林鄰酉昆二烯的前驅物，利用sultine分子易於脫去SO2的性質，所製備的前驅物在高溫（150~200℃）及照光（254nm）下，可生成其口奎喏口林鄰酉昆二烯，並與常見的親雙烯體進行Diels-Alder反應。在本論文中，我們合成出6-methylquinoxalino-2, 3-sultine (31d)及2, 3-dichloroquinoxalino-6, 7-sultine (32b)兩種口奎喏口林鄰酉昆二烯的前驅物，並對它們的熱化學與光化學反應進行研究。 在200℃封管反應時，31d與32b均會脫去SO2分子生成其o-QDM中間體，當與親雙烯體反應時均可以高產率地得到其Diels-Alder環化加成產物，特別是31d與過量NPM反應時，甚至會得到二次加成產物。而在光化學反應時（以254nm波長照光），我們除了獲得與熱化學相同的環合產物外，亦會得到其異構化產物sulfolene和一些不溶的高分子聚合物。但是在光化學反應中，31d與過量NPM反應則不會有二次加成產物。