標題: Ⅰ 喃--二烯--丙二烯醚基之分子內Diels-Alder反應研究(三) Ⅱ□喃二烯--烯二酮衍生物之分子內Diels-Alder反應研究(一)
作者: 李新壬
LI, XIN-REN
吳獻仁
WU, XIAN-REN
應用化學系碩博士班
關鍵字: □喃二烯;丙二烯醚基;分子;衍生物;加成反應
公開日期: 1988
摘要: (Ⅰ)研究以丙二烯醚基(allenyl ether )為親二烯基,連接鏈是由作為二烯基的 □喃環上3- 的位置接出的分子內反應。構想由此一分子內Diels-Alder 反應的加成 物進行化學轉變,而合成m-cyclo-phane 類化合物。 以3- 溴□喃為始物合成化合物3- 〔1- 羥基- 4- 丙二烯醚基丁基〕□喃,進行 以□喃環為二烯基,以丙二烯醚為親二烯基的分子內Diels-Alder 反應,沒有得到D- iels-Alder加成物。 (Ⅱ)研究以□喃環為二烯基,烯二酮基衍生物為親二烯基,而且連接鏈由二烯基□ 喃上2- 的位置接出的分子內Diels-Alder 反應。 以□喃環為二烯基,2- 硫代甲醚□喃為親二烯基前驅體,中間間隔三個碳原子,經 PPC 氧化後得到一端為烯二酮基衍生物,一端為□喃環的化合物,在室溫下進行分子 內Diels-Alder 反應,結果得到順式及反式的兩種分子內Diels-Alder 加成物。 同時,也進行分子間Diels-Alder 反應之研究,以作為化學驗證(chemical correl- ation )。 以PPC 氧化2- 硫代甲醚-5-甲基□喃,分別得到順式及反式的烯二酮基衍生物,再 分別與□喃在室溫下進行Diels-Alder 反應,分別得到順式及反式的exo 及endo加成 物。 另外,嘗試以ZnI□當作路易士酸來催化分子間Diels-Alder 反應,卻得到Michael加 成反應產物。 另外,也將分子內Diels-Alder 反應的連接鏈加長為4個碳原子,結果並沒有得到分 子內Diels-Alder反應加成物。如以路易士酸(ZnI□)催化此反應,卻得到先分子間 Michael 加成,再分子內Michael 加成的二聚物(dimers)及三聚物(trimers )。
URI: http://140.113.39.130/cdrfb3/record/nctu/#NT772500009
http://hdl.handle.net/11536/54147
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