■喃二烯-丙二烯醚基之分子內Diels-Alder反應之研究(五)

Abstract

在■喃二烯基與丙二烯醚親二烯基間間隔一個碳原子之分子內Diels- Alder反應中，於furfurylic位置引進兩個烷基取代基，以化合物(1-1)進 行分子內Diels-Alder反應而得到單一產物(2)，但仍無法分離得到其環加 成產物(1-1b)，因此，我們認為此一反應可能是經由一個zwitter ion中 間體(1-1c)的反應機構。為了更進一步地驗證我們所提出經由zwitter ion的反應機構以及探討雜異原子對此種分子內Diels-Alder反應的影響， 我們在■喃環上引進硫代甲醚基，並且變換furfurylic位置取代基的種類 ，以化合物(9-1)， (10-1)，(11)，(20)及(22)進行反應，分別得到分子 內Diels-Alder反應接著進行硫代甲醚基重排反應的單一產物(12)，(13) ，(14)，(23)及(24 )。我們經由一些化學轉換、化學試驗、以及X-射線 繞射分析確定了產物之結構式。此外，我們也將furfurylic位置改以二個 苯基取代，以化合物 (25-1)進行分子內Diels-Alder反應，但是並沒有得 到預期的反應產物，而得到化合物(25-2)。為了更進一步了解連結於■喃 二烯基與丙二烯醚親二烯基間的鏈長對分子內Diels-Alder反應加成物的 反應性及對反應產物結構上的影響，我們以化合物(26-1)及(27-1)來進行 分子內Diels-Alder反應，而得到經由過渡狀態(B)所得副產物(28b)及(29 b)。