聚(乙烯 啶氯鉻酸鹽)及聚(乙烯 啶重鉻酸鹽重鉻酸鹽)作為高分子試劑的研究

Abstract

本研究是將聚 (乙烯 啶) (Polyvinylpyridine) 當作高分子擔體, 與CrO /HCI及C- O /H O反應, 生成聚 (乙烯 啶氯鉻酸鹽) , PVPCC , 及聚 (乙烯 啶重鉻酸鹽) , PVPDC , 應用於有機合成的氧化反應。而高分子試劑在有機合成上最大的優點, 即是 它很容易與產物分離, 尤其是以交聯高分子為擔體, 它不溶於任何溶劑。省去分離及 純化的麻煩, 同時, 也可以回收再生, 具有應用及經濟價值。 此類高分子氧化劑, 平均每克可含3.5 至3.9 毫莫耳的鉻 (+6) , 它可將醇基氧化醛 基或酮基而效果與PCC 相似。在溶劑方面, 則非極性溶劑效果較好, 此與PCC 相反。 而對於酸敏感性化合物。如 喃化合物, 若環上的取代基亦可進行氧化反應, 則會與 葳喃環相競爭, 例如, 糠醇 (fun-ruryl alcohol), 則醇基被氧化。而葳喃保留下來 。若取代基, 不能進行化反應, 則供電子能力愈強。 喃環愈易被氧化, 例如2-正丁 基-5- 甲基葳喃(2-n-bulyl-5-methyl furan)。 此外, 本研究也對聚 (2-乙烯 啶) 及聚 (4-乙烯 啶) 作為高分子擔體做比較。發 現反應常數差六倍, 可見立體障礙對此類氧化反應有影響。本研究並對交聯及線型氧 化劑做比較。