标题: 取代基子效应对金刚烷衍生物进行反应面向选择性的影响暨环外烯类化合物与丙酮进行之新异照光加成反应
Electronic Effects in the Study of the Reactions of Adamantane Derivatives and the Novel Photoaddition Reactions of Exocyclic Alkenes with Acetone
作者: 何家庆
He, Jia-Qing
钟文圣
Zhong, Wen-Sheng
应用化学系硕博士班
关键字: 应用化学;化学;环外烯类化合物;丙酮;金刚烯;APPLIED-CHEMISTRY;CHEMISTRY
公开日期: 1995
摘要: 利用不同碳5 取代基金刚酮2-Xs与丙烯睛11在乙睛中进行[2+2] 光反应及不同碳5 取
代基金刚烯22-Xs 与benzohydroximoyl chloride 36进行1,3-偶极反应,探讨取代基
电子效应对反应面向选择性的影响。在金刚酮3-Xs与丙烯睛11的照光反应中,取代基
分别为氟、氯、溴、苯环及羟基,利用气相层析仪及碳核磁共振光谱决定产物的比例
分别约为58:42及52:48。由实验结果得知,当取代基为拉电子基时,所得产物均以
来自和取代基同向攻击所得的产物较占优势,并可以过渡态超共轭理论加以解释。其
中所得产物在气相层析仪中会有部分断裂,其断片经由独立合成的验证,为断裂环后
形成的不同碳5 取代基金刚烯22-Xs 。所得产物以碳13及氢核磁共表光谱鉴定其结构
,其中产物的碳化学位移并以碳化学位移加成法经由二种不同的模型加以验证。
在金刚烯22Xs与benzohydroximoyl chloride 36进行之热化学反应中,取代基分别为
氟及氯,利用氢核磁共振光谱决定产物的比例分为69:31及54:46,所得产物也以自
与取代基同向攻击所得的产物较占优势,同样可以过渡态超共轭理论加以解释,且随
取代基的拉电子能力越强其选择性影响越大。
URI: http://140.113.39.130/cdrfb3/record/nctu/#NT844500029
http://hdl.handle.net/11536/61327
显示于类别:Thesis